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Par exemple, le diagramme de Frost de l'élément chimique chlore a six points qui représentent respectivement Cl −, Cl 2, HClO, ClO 2 −, ClO 3 − et ClO 4 −. Approche thermodynamique [ modifier | modifier le code] La variation de l' enthalpie libre Δ G ° d'une demi-équation d'oxydoréduction dont le potentiel redox standard (sens oxydant → réducteur) est égale à E ° et pour laquelle le nombre d'électrons échangé vaut n, est égale à: Δ r G ° = − nFE ° où F est la constante de Faraday qui vaut 96 500 C (la charge d'une mole d' électrons).
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On obtient donc la relation: Δ r G °(HClO 2 → Cl −) = −4 F · E °(HClO 2 /Cl −) = 6, 33 F ou E °(HClO 2 /Cl −) = 6, 33/4 = 1, 583 V L'application de ce même raisonnement permet de voir que le potentiel redox d'un couple donné est égal au coefficient directeur de la droite qui relie les points représentatifs sur le diagramme de Frost des deux membres de ce couple. Diagramme de latimer et frost pdf file. Exemple: E °(ClO 4 − /ClO 3 −) = (9, 74 − 7, 34)/2 = 1, 2 V On peut obtenir le même résultat très simplement parce que les ordonnées associées à chaque espèce représentent en fait leur enthalpie libre de formation divisée par F. Ainsi, Δ r G ° 1→2 = Δ f G ° 2 − Δ f G ° 1 ( n 2 − n 1) F · E ° 1→2 = n 2 F · E ° 2 − n 1 F · E ° 1 E ° 1→2 = ( n 2 E ° 2 − n 1 E ° 1)/( n 2 − n 1) L'application à l'exemple précédent donne bien 1, 2 V. Dismutation - Médiamutation [ modifier | modifier le code] Il est facile de déterminer l'enthalpie libre d'une réaction donnée grâce aux valeurs de Δ G °/ F données par le diagramme. On cherche à savoir si HClO 2 est stable à pH = 0.
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Tracés pour d'autres éléments [ modifier | modifier le code] Diagramme de frost de l'azote à pH = 0 [ modifier | modifier le code] Notes et références [ modifier | modifier le code] ↑ Réalisé avec le logiciel Paint de Microsoft. Portail de la chimie
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Pour cela, on étudie les réactions qui peuvent conduire à sa dismutation en Cl − et ClO 3 − par exemple. Diagramme de latimer et frost pdf et. La réaction considérée est la suivante: x HClO 2 +… → y ClO 3 − + z Cl − +… dont on va obtenir les coefficients en écrivant les demi-équations rédox: HClO 2 + H 2 O → ClO 3 − + 3 H + + 2 e − HClO 2 + 3 H + + 4 e − → Cl − + 2 H 2 O en multipliant par 2 la première demi-équation, on peut additionner les deux en éliminant les électrons. Il vient: 3 HClO 2 → 2 ClO 3 − + Cl − + 3 H + (A) L'enthalpie libre Δ r G ° A de cette réaction vaut, à pH=0: Δ r G ° A = 2 Δ f G °(ClO 3 −) + Δ f G °(Cl −) − 3 Δ f G °(HClO 2) soit Δ r G ° A = F ·(2·7, 34 + (−1, 36) − 3·4, 97) = −1, 59 F ( joules) soit une enthalpie libre négative, ce qui indique que HClO 2 est instable en milieu acide et se dismute. Tracé du diagramme à d'autres pH [ modifier | modifier le code] Grâce à l' équation de Nernst, on peut déterminer les potentiels rédox standard à un pH quelconque, connaissant les constantes d'acidité des composés mis en jeu.
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