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Un petit changement de température peut diminuer drastiquement la réduction des NO x. A hautes températures (> 1000°C), l'agent azoté s'oxyde jusqu'à NO et diminue son efficacité. A basses températures, ni urée, ni NH 3 ne réagissent avec les NO x. Le travail de Zamansky [2. 10] montre qu'une petite quantité d'additif comme les sels de sodium peut élargir le domaine de températures et augmenter la performance du processus de SNCR. Il utilise différents composés du sodium (HCOONa, CH 3 COONa, NaNO 3, Na 2 CO 3). La spectrométrie de masse était utilisée pour déterminer les produits de pyrolyse de Na 2 CO 3. Le flux de gaz avait la composition suivante: NO, NH 3, CO 2, H 2 O et O 2. Forum de chimie - scienceamusante.net. La concentration d'oxygène au cours des expériences était toujours de 3, 9%. Les résultats expérimentaux montrent que les petites quantités (au niveau de ppm) des sels de sodium (HCOONa, CH 3 COONa, NaNO 3, Na 2 CO 3) employés améliorent la performance de NH 3 et de l'urée dans le processus de SNCR. Dans le cadre du même travail [2.
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10], Zamansky et ses collaborateurs font une modélisation cinétique en supposant que les observations expérimentales peuvent être expliquées par les réactions homogènes en chaine où les sels de sodium se convertissent en NaOH. Ce dernier produit des radicaux OH° qui améliorent la performance de NH 3 dans le mécanisme de SNCR. L'hydroxyde de sodium participe aux réactions en chaîne suivantes: NaOH −→ NaO 2 −→ Na −→ NaO −→ NaOH (2. 9) H 2 O + HO 2 −→ 3 OH o (2. 2.3: Réduction des carbonyles en alcools à l'aide d'hydrures métalliques - Chemistry LibreTexts. 10) Les radicaux OH o peuvent promouvoir la réduction de NO x par formation de radicaux NH o 2. La formation des radicaux NH o 2 est donnée par la réaction: NH 3 + OH o −→ NH o 2 + H 2 O (2. 11) Il faut souligner encore une fois que le mécanisme d'action des radicaux minéraux ne concerne que le processus de réduction des NO x sélectif non-catalytique (SNCR) à la température d'environ 1000°C.
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Les six atomes d'hydrogne des deux groupes "mthyle" ont le mme environnement: ils sont quivalents. N'ayant aucun proche voisin sur le carbone en alpha, on observe un singulet. L'effet inducteur attractif du carbonyle diminue la densit lectronique autour de l'hydrogne: on observe un dplacement chimique vers 2 ppm, alors que dans les alcanes on observe des multiplets entre 0, 9 et 1, 5 ppm. Sur le spectre IR de l'actone, on observe une bande d'absorption 1700 cm -1. A quelle liaison est-elle due? De quel type de vibration s'agit-il? Vibration de valence ( longation) de la liaison C=O, carbonyle. Mécanisme de réduction des carbonyles LiAlH4 et NaBH4 | Mefics. Rduction de l'actone. Donner le mcanisme de cette rduction dans un solvant protique mixte EtOH/H 2 O. NaBH 4 est un donneur d'hydrure. Puis (CH 3) 2 CH OBH 3 - + (CH 3) 2 CO = [(CH 3) 2 CH O] 2 BH 2 -. O] 2 BH 2 - + O] 3 BH -. O] 3 BH - + O] 4 B -. O] 4 B - +4H 2 O =4 (CH 3) 2 CH OH +B(OH) 3 + HO -. On donne le spectre IR du propan-2-ol obtenu. Montrer que ce spectre est compatible avec le rsultat attendu.
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La même hypothèse est également proposée par Yang [2. 7]. Les expériences ont été réalisées sur la combustion du charbon dans un réacteur à flux de gaz ayant une composition variant de celle d'une atmosphère partiellement réductrice (20% vol en O 2) à celle d'une atmosphère fortement oxydante (80% vol en O 2). Yang trouve que l'émission des NO x dépend fortement de l'atmosphère de la combustion et de la température. La figure 2. 2 présente la concentration de N 2 O dans l'atmosphère fortement oxydante avec ou sans CH 3 COONa, aux différentes températures. 3 présente la concentration de N 2 O dans l'atmosphère partiellement réductrice avec ou sans CH 3 COONa, aux différentes températures. Figure 2. 2: Concentration de N 2 O en atmosphère fortement oxydante avec ou sans CH 3 COONa aux différentes températures [2. 7] Figure 2. Réduction de la benzoin par nabh4 mécanisme de. 3: Concentration de N 2 O en atmosphère partiallement réductrice avec ou sans CH 3 COONa aux différentes températures [2. 7] Yang [2. 7] suggère donc que les radicaux CH i ° formés au cours de la pyrolyse de l'acétate de sodium ne jouent un rôle de réducteurs des NO x que dans le cas de l'atmosphère pauvre en oxygène.
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Et par exemple si on garde un produit souill de NaBH4 et qu'on le stocke dans un milieu non anhydre (comme c'est souvent le cas), il y a un risque que NaBH4 ragissent avec l'eau de l"atmosphre pour donner H2 qui s'accumulerait dans le rcipient... Avec les risques d'explosion qu'on peut imaginer... Milamber. Re: TP:synthse de l'hydrobenzoine [29181] Posté le: 11/11/2006, 23:12 (Lu 43282 fois) Bonjour Est ce que quelqu'un pourrait me dire quel est le mcanisme de la raction entre le benzile et le NaBH4? de quelle faon se forme l'ester borique intermdiaire?? merci d'avance! Re: TP:synthse de l'hydrobenzoine [29279] Posté le: 12/11/2006, 22:49 (Lu 43254 fois) Voil le mcanisme de la rduction du benzile par NaBH4. Tu as tout d'abord la rduction du premier carbonyle par un hydrure avec complexation concomittante de l'oxygne par le bore. Réduction de la benzoine par nabh4 mécanisme cérébral. On peut aussi noter la complexation du carbonyle par l'ion sodium. Sur l'intermdiaire 5 centres (coordination des deux oxygne par l'ion sodium), il y a la rduction du second carbonyle, toujours par un hydrure H- port par le bore pour former l'ester cyclique de bore.
Plus on augmente la polarité de l'eluant, plus il entre en compétition avec la phase stationnaire et puisqu'il est en mouvement, plus il entraine le composé avec lui.
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