Maison A Louer Sur Caudebec Les Elbeuf: Réduction De La Benzoine Par Nabh4 Mécanismes De L'économie

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Un petit changement de température peut diminuer drastiquement la réduction des NO x. A hautes températures (> 1000°C), l'agent azoté s'oxyde jusqu'à NO et diminue son efficacité. A basses températures, ni urée, ni NH 3 ne réagissent avec les NO x. Le travail de Zamansky [2. 10] montre qu'une petite quantité d'additif comme les sels de sodium peut élargir le domaine de températures et augmenter la performance du processus de SNCR. Il utilise différents composés du sodium (HCOONa, CH 3 COONa, NaNO 3, Na 2 CO 3). La spectrométrie de masse était utilisée pour déterminer les produits de pyrolyse de Na 2 CO 3. Le flux de gaz avait la composition suivante: NO, NH 3, CO 2, H 2 O et O 2. La concentration d'oxygène au cours des expériences était toujours de 3, 9%. Les résultats expérimentaux montrent que les petites quantités (au niveau de ppm) des sels de sodium (HCOONa, CH 3 COONa, NaNO 3, Na 2 CO 3) employés améliorent la performance de NH 3 et de l'urée dans le processus de SNCR. Dans le cadre du même travail [2.

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La masse moléculaire des sels de calcium employés est présentée dans le tableau 2. 1 et la structure de ces composés est donnée sur la figure 2. 6. Tableau 2. 1: Masse moléculaire des composés de calcium [2. 2] Composés Formule chimique Masse molaire (g) Acétate de calcium/magnésium Ca(CH 3 COO) 2 · Mg(CH 3 COO) 2 318, 47 Benzoate de calcium Ca(C 6 H 5 COO) 2 282, 22 Acétate de magnésium Mg(CH 3 COO) 2 142, 39 Propionate de calcium Ca(C 2 H 5 COO) 2 186, 22 Acétate de calcium Ca(CH 3 COO) 2 158, 17 Formiate de calcium Ca(HCOO) 2 130, 1 Figure 2. 6: Structure des composés de calcium et de magnésium [2. 2] remarque que le formiate de calcium possède une masse moléculaire plus faible et une chaîne courte, donc le potentiel de formation de CH i ° et l'efficacité de réduction de NO x sont limités. Par contre, l'acétate de calcium, l'acétate de magnésium et le propionate de calcium qui possèdent une chaîne d'hydrocarbure plus longue, sont les additifs-prometteurs pour la réduction des NO x. Dans le cas du benzoate de calcium, la situation est plus complexe.

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14] montre que l'acétate de calcium/magnésium se décompose en acétone et en carbonate de calcium et carbonate de magnésium. CaMg 2 (CH 3 COO) 6 −→ CaCO 3 + 2 MgCO 3 + 3 CH 3 COCH 3 (2. 5) A haute température l'acétone se transforme en propa-1, 2-diène. Donc l'acétone et le propa-1, 2-diène jouent le rôle des agents réducteurs des NO x [2. 14]. Les réactions chimiques probables sont: CH 3 COCH 3 −→ H 2 C−−C−−CH 2 + H 2 O (2. 6) 8 NO + CH 3 COCH 3 −→ 4 N 2 + 3 CO 2 + 3 H 2 O (2. 7) 8 NO + H 2 C−−C−−CH 2 −→ 4 N 2 + 3 CO 2 + 2 H 2 O (2. 8) Nimmo et Patsias [2. 4] réalisent la combustion du charbon en ajoutant de l'acétate de calcium/magnésium comme additif dans différentes atmosphères. Ils obtiennent une efficacité de réduction des NO x de 80% en atmosphère pauvre en oxygène (λ 1 =1, 05), par rapport à 30% en atmosphère riche en O 2 (λ 1 =1, 4). Ils suggèrent que les radicaux CH i ° formés au cours de la pyrolyse d'acétate de calcium/magnésium sont des réducteurs plus efficaces sous atmosphère pauvre en oxygène.

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Le noyau aromatique joue un rôle complexe dans la réaction de formation des CH i °. Il semblerait que les radicaux alkyles donnent plus facilement des radicaux-réducteurs que les radicaux à caractère aromatique. Ces hypothèses de mécanisme de réduction des NO x sont cohérentes avec les efficacités obtenues avec ces additifs. Par exemple, le propionate de calcium donne une efficacité de 30% par rapport à 0, 8% avec le formiate de calcium dans les mêmes conditions expérimentales. Zamansky [2. 10] propose le deuxième mécanisme d'action par les radicaux miné-raux. Il faut noter que le mécanisme d'action par les radicaux minéraux ne concerne que le processus de réduction de NO x sélectif non-catalytique (SNCR) à la température d'environ 1000°C. Ce processus est basé sur l'injection de l'agent azoté (NH 3 et urée) dans les produits de combustion qui contiennent NO. La limitation significative de SNCR est liée au fait que le domaine de températures dans lequel l'agent azoté peut être efficace est très étroit.

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Oui, l'ion méthoxyde n'est pas un excellent groupe partant comme nous le savons des réactions E2 ou SN2. Cependant, c'est toujours une base plus faible que l'ion hydrure et de plus, l'intermédiaire tétraédrique avec deux oxygènes et une charge négative est très instable et il est énergétiquement favorable d'expulser le méthoxyde. Le mécanisme de réduction des acides carboxyliques par LiAlH4 La réduction des acides carboxyliques nécessite également un excès de LiAlH4. La première réaction entre un acide carboxylique et LiAlH4 est simplement une réaction acide-base de Brønsted-Lowry: Le carboxylate résultant est presque non réactif à cause de la haute densité électronique et c'est pourquoi la réduction des acides carboxyliques est plus difficile et nécessite des conditions plus forçantes. Une bonne alternative à cela est l'utilisation du borane qui n'est efficace que pour la réduction des acides carboxyliques et des amides. Retour au LiAlH4. Malgré la faible réactivité de l'ion carboxylate, l'addition d'hydrure a bien lieu: L'oxygène chargé négativement est ensuite converti en groupe partant en se coordonnant à l'aluminium.

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Bonjour, TU sais que les ions hydrures réagissent violament avec l'eau selon la réaction: H- + H2O ----> OH- + H2 (gaz) c'est une réaction exothermque qui libere un gaz donc c'est une explosion. Du coup il est necessaire de trouver un solvant qui peut sollubiliser la benzoine (solluble dans l'eau). Il faut donc un solvant pour dissoudre la benzoine. si on regarde la molécule on trouve qu'elle possede un groupement OH, donc elle est solluble dans les alcools. Le pka de l'éthanol est assez élevé (entre 16 et 18) donc c'est peut probable qu'il y ait une réaction acide-base avec l'eau. Donc on utilise l'éthanol pour cette réaction qui parait un bon solvant pour les ions hydrure car il crée des liasons H avec eux.

ensuite, on ajoute 10 ml d'eau distillée et on chauffe a reflux durant 5 min. après laisser refroidir un peu le ballon, on ajoute du HCL;on met le ballon refroidir dans un bain d'eau glacée en attendant la formation des cristaux et on filtre sur Buchner et on finie par rincer avec de l'eau glacée. Finalement on sèche le produit et on pèse réalise une chromatographie sur couche mince pour vérifier la pureté du produit obtenu. 3)résultats et discussions: *benzile:M=210, 23 g/mol et m=0. 8 g Alors n=m/M=3. 8 mmol *NaBH4:M=37. 83 g/mol et m=0. 2 g Alors n=m/M=5. 3 mmol *ethanol:M=46 g/mol et Ro=m/V=0. 79 g/ml Alors n=V*Ro/M=0. 17 mol La réaction de synthèse de l'hydrobenzoine est: 2 benzile + NaBH4 + 4Et-OH → 2hydrobenzoine + NaB(OEt)4 T0 3. 8 5. 3 0. 00017 0 0 Ti 3. 8-2x 5. 3-x 0. 00017-4x 2x x Tf 0 3. 4 0. 00016 3. 8 1. 9 Dans ce tableau d'avancement toutes les quantités de matière sont indiquées en mmol et le benzile représente le réactif limitant qui nous permet de calculer la masse théorique en hydrobenzoine:n=3.